Vouvant est située sur une colline surplombant la rivière la Mère sur trois côtés, au sud-est du département de la Vendée, entre Fontenay-le-Comte et La Châtaigneraie, dans le sud du Bocage vendéen, à proximité du marais poitevin et à une quarantaine de kilomètres des côtes.
Avec la commune voisine de Mervent, elle fait partie du massif forestier Mervent-Vouvant, un cadre naturel préservé.
